问题详情:
抗癌*物乐伐替尼中间体M的合成路线如下:
已知:
i. (R代表烃基)
ii. 有机物结构可用键线式表示,如(CH3O)3CH的键线式为
(1)A中含有苯环,两个取代基处于邻位,A中含有的官能团名称是 _______。血液中A的浓度过高能使人中毒,可静脉滴注NaHCO3溶液解毒。A与NaHCO3反应的化学方程式是_______。
(2)B生成C的过程中,B发生了_____(填“氧化”或“还原”)反应。
(3)D生成E的化学方程式是________。
(4)写出符合下列条件的D的其中一种同分异构体的结构简式________。
①分子中含有*基且直接连在苯环上
②核磁共振*谱图显示苯环上有两种化学环境相同的*原子
③不能与FeCl3溶液发生显*反应
(5)F的核磁共振*谱图中有三组峰,峰面积之比为2:1:1,F生成G的化学方程式是_____。
(6)H生成J的化学方程式是_______。
(7)已知E+K→L+CH3OH,K的结构简式是________。
【回答】
【*】 (1). 羟基、羧基 (2). +NaHCO3→+H2O+CO2↑ (3). 还原 (4). +CH3OH+H2O (5). 或或或 (6). HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O (7). + +H2O (8).
【解析】
【分析】
合成E的路线: A分子式为C7H6O5,根据(1)信息,A含有苯环、两个取代基(处于邻位),则A分子中的两个官能团只能是-OH和-COOH,所以A为;A→B是苯环上的*化反应,根据L的结构可知,*化的位置在羧基的对位,所以B为:;对比L可知,B→C是-NO2的还原,所以C为:;反应C→D,先按信息 i. (此处R代表为-CH3)方式反应,再将产物*化后得D:;D再与*醇发生酯化反应得E:。
合成K的路线:F分子式为C3H8O2,已饱和,能氧化成G(失4个H),并进一步氧化成H(加2个O),结合小题(5)信息可知:F、G、H分别为HOCH2CH2CH2OH、OHCCH2CHO、;根据E结构可对L分子沿虚线处切割:,再根据(7)信息(E+K→L+CH3OH)和K的分子式(C8H10O5),可推出K的结构简式是;根据J的分子式和K的结构可对K分子沿虚线处切割:,从而推出J的结构为:。
在以上推导的结果基础上,可对各个小题进行解答。
【详解】(1)根据以上分析推导的结果可知:A为;因为**强弱关系为:羧基>碳*>*羟基,所以A与NaHCO3反应的化学方程式是:+NaHCO3→+H2O+CO2↑,故*为:羟基、羧基 +NaHCO3→+H2O+CO2↑
(2)B生成C的过程中,B失去2个O,加了2个H,加*失氧是还原反应,故*为:还原
(3)根据以上分析推导的结果可知: D为,E为,反应为:+CH3OH+H2O,故*为:+CH3OH+H2O
(4)由条件①分子中含有*基且直接连在苯环上,结合D的结构可知,苯环上的取代基由一个不饱和度,而*基不饱和度为1,所以其它取代基均饱和,
再根据条件②(核磁共振*谱图显示苯环上有两种化学环境相同的*原子)
和③(不能与FeCl3溶液发生显*反应),可推出符合条件的D的同分异构体的结构简式为:或或或,故*为:或或或
(5) 根据以上分析推导的结果可知:F、G分别为HOCH2CH2CH2OH、OHCCH2CHO,则F生成G的化学方程式是:HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O,故*为:HOCH2CH2CH2OH+O2 OHCCH2CHO+2H2O
(6) 根据以上分析推导的结果可知:H为,J为 ,H生成J的化学方程式是:+ +H2O,故*为:+ +H2O
(7) 根据以上分析推导的结果可知:K的结构简式是:,故*为:
【点睛】1.进行有机推导时,要充分结合题干和小题中所给信息,根据实际情况采用正向、逆向或正逆结合进行推导。本题生成E的线路主要采用正向推导,也结合了逆向推导,生成K的线路采用正逆结合推导。
2.有机反应一般结构变化比较小,可采用切断法对复杂分子进行分析,推出合成它的较小分子。本题J和K的推导是难点,如果采用分析中所用的切断法,则较易推出其大致结构,再根据其它信息就可以推出其结构。
知识点:烃的衍生物单元测试
题型:推断题