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常温下，下列说法不正确
是（ ）
A. 0.1mol·L－1K2CO3溶液中：c(H+)+c(HCO3－)+2c(H2CO3)=c(OH－)
B. 已知Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3溶液，AgCl沉淀多于AgBr沉淀
C. 常温下，pH=4.75、浓度均为0.1mol/L 的CH3COOH、CH3COONa 混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)
D. 已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，向浓度均为1×10－3mol/L 的KCl 和K2CrO4混合液中滴加1×10－3mol/LAgNO3溶液，Cl－先形成沉淀
【回答】
【*】C
【解析】
【详解】A．在0.1mol·L－1K2CO3溶液中存在质子守恒，即c(H+)+c(HCO3－)+2c(H2CO3)=c(OH－)，故A正确；B．由Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr），将AgCl和AgBr的饱和溶液等体积混合，c（Cl-）大，再加入足量浓的AgNO3溶液，则最先析出AgBr沉淀，但其沉淀量小于AgCl沉淀，故B正确；C．pH=4.75浓度均为0.1mol•L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，说明醋*的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则：c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（CH3COOH），根据电荷守恒c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+）可知：c（CH3COO-）+c（OH-）＞c（CH3COOH）+c（H+），故C错误；混合溶液中生成*化银需要的c（Ag+）=
=
=1.8×10-7mol/L，生成Ag2CrO4需要的c（Ag+）=
=
mol/L=4.47×10-5mol/L，所以*化银先沉淀，故D正确；故*为C。
【点睛】注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序，易错点为D，组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断。①溶度积Ksp的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的*质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动，而不能改变溶度积Ksp的大小；②溶度积Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶于水；反之Ksp越大，溶解度越大，不同类型的难溶电解质，不能简单地根据Ksp大小，判断难溶电解质溶解度的大小。
知识点：电离平衡单元测试
题型：选择题
