问题详情：
A、B、C、D、E为元素周期表中前四周期元素，原子序数依次增大，A元素原子核外有3个未成对电子，B元素原子核外电子占用3个能级，其中最高能级上的电子数是其所在能层数的2倍，D元素与B元素同族，C元素与A元素同族，E元素原子的价电子数是其余电子数的一半。
（1）A、C、D的第一电离能由大到小的顺序为___________________（用元素符号表示），E2+的基态电子排布式为__________________________________。
（2）B和D的*化物中，B的*化物沸点较高的原因是____________________________。
（3）C形成的最高价氧化物的结构如图所示，该结构中C-B键的键长有两类，键长较短的键为__________（填“a”或“b”）。
（4）E可与CO形成羰基配合物E2(CO)8，是有机合成的重要催化剂，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯，熔点50～51℃，45℃（1.33kPa）时升华。
① E2(CO)8为_________晶体。（填晶体类型）
② E2(CO)8晶体中存在的作用力有______________________________。
【回答】
【*】 (1). N＞P＞S (2). [Ar]3d7 (3). 水分子间形成*键 (4). a (5). 分子 (6). 共价键、配位键、范德华力
【解析】
【分析】
A、B、C、D、E为元素周期表中前四周期元素，原子序数依次增大，B元素原子核外电子占用3个能级，其中最高能级上的电子数是其所在能层数的2倍，核外电子排布式为1s22s22p4，故B为O元素；A元素原子核外有3个未成对电子，原子序数小于氧，故核外电子排布式为1s22s22p3，则A为N元素；D元素与B元素同族，C元素与A元素同族，结合原子序数大小可知C为P元素、D为S元素；E元素只能为第四周期元素，E元素原子的价电子数是其余电子数的一半，则价电子数为9，E的核电荷数为18+9=27，为Co元素，据此分析解答。
【详解】根据上述分析，A为N元素，B为O元素，C为P元素，D为S元素，E为Co元素。
(1)同主族自上而下第一电离能减小，同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，P元素原子3p能级为半充满稳定状态，第一电离能高于硫，故第一电离能由大到小的顺序为：N＞P＞S，E为Co元素，价电子排布式为3d74s2，E2+的基态电子排布式为[Ar]3d7，故*为：N＞P＞S；[Ar]3d7；
(2)水分子间能够形成*键，而硫化*分子间不能形成*键，使得水的沸点高于硫化*，故*为：水分子间能够形成*键；
(3)结构中黑*球与白*球数目分别为4、10，故该物质为P4O10，结合O原子形成8电子结构，可知a键为P=O、b键为P-O单键，双键中电子云重叠更大，故键长较短的键为a，故*为：a；
(4)①Co2(CO)8熔点低、易升华，溶于乙醇、乙醚、苯，说明Co2(CO)8属于分子晶体，故*为：分子；
②Co2(CO)8中Co与CO之间形成配位键，CO中含有极*键，分子之间存在范德华力，故*为：配位键、极*共价键、范德华力。
【点睛】正确判断元素的种类是解题的关键。本题的易错点和难点为(3)，要注意判断结构中*氧键的类别。
知识点：物质结构 元素周期律
题型：综合题
